НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ
нефть (далее н.) представляет собой сложную смесь органических соединений (гл. обр. углеводородов), относящихся к следующим гомологическим рядам: алканы общей формулы СnH2n 2; циклоалканы общей формулы СnH2n (преимущественно циклопентан, циклогексан и их гомологи); ароматические углеводороды гомологи бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и соединений с большим числом конденсированных циклов. Кроме того, н. содержит смолы и асфальтены, основной структурной единицей которых являются конденсированные ароматические и нафтеноароматические циклы, а также соединения серы, азота, кислорода и металлов. нефти классифицируются: по содержанию в них углеводородов (химическая классификация); по содержанию серы, парафинов и качеству получаемых продуктов (технологическая классификация). По химическому составу делятся на парафиновые, нафтеновые и смешанные. Содержание ароматических углеводородов, как правило, не превышает 15 %.
П р о ц е с с ы п е р е р а б о т к и н. делятся на первичные и вторичные. Первичной является перегонка н., в результате которой получают широкий ассортимент фракций и нефтепродуктов: углеводородный газ (пропан-бутановая фракция); бензиновая фракция; керосиновые фракции; дизельные фракции; мазут; широкая масляная фракция; узкие масляные фракции; гудрон. Продукты перегонки н. в большинстве случаев подлежат дальнейшей обработке и очистке. в этих процессах получают также ароматические углеводороды, нефтяные растворители (нефрас) и др. продукты. остаток, полученный при перегонке, используется частично как котельное топливо, др. часть служит для получения битумов и нефтяного кокса. вторичные процессы состоят в глубоком преобразовании углеводородов, полученных при перегонке фракций. Это термические (крекинг, пиролиз, коксование) и термокаталитические процессы, которые позволяют получать из высокомолекулярных соединений углеводороды меньшей молекулярной массы. Сырая нефть. Содержание углерода в н. колеблется от 82 до 87 %, водорода 11-14 %, серы 0,01-8 %, кислорода от 0,1 до 1,0 %, азота в пределах 0,01-0,3 %. общее содержание парафинов в н. 30-35 % (однако в некоторых н. может составлять 40-50 %). в н. различных типов содержится от 25 до 75 % нафтенов, от 10 до 20 % ароматических углеводородов, только в некоторых ароматизированных н. оно достигает 35 %. Сера в н. частично находится в виде н2S (до 0,03 %), но гл. обр. в виде органических соединений 4 классов: тиолов (или меркаптанов), сульфидов, дисульфидов, тиофеновых производных. Бензины (Б.) представляют собой смесь жидких углеводородов всех классов и различаются по составу в зависимости от исходной н. и способа получения. б. прямой гонки состоят преимущественно из парафиновых и нафтеновых углеводородов. б. термического крекинга и коксования содержат много непредельных углеводородов. б. каталитического крекинга богаты изопарафинами (до 63%) и ароматическими углеводородами; б. каталитического риформинга ароматическими углеводородами. Содержание серы в авиабензинах не превышает 0,05%, в автомобильных б. 0,10-0,12 %; содержание смол 2-4 и 2-10 мг/100 см3 соответственно. Б. действуют на организм подобно парафинам и нафтенам, составляющим основную их массу. острые отравления могут происходить при применении б. в качестве моторного топлива (напр., в гаражах, на бензозаправочных и бензосмесительных станциях, при автомобильных авариях). острые тяжелые и даже смертельные отравления имели место при чистке цистерн и баков на нефтеперерабатывающих заводах; при заполнении и очистке судовых танков и топливных баков в самолетах, при авариях с дистилляционными, маслоэкстракционными и др. аппаратами; при переливании б. и чистке одежды в небольших помещениях. Различают 3 степени острого отравления б.: легкую, среднюю и тяжелую.
Л е г к и е формы интоксикации могут быть при постоянном контакте с б. и случайном превышении концентрации (10 000 мг/м3 и выше). они выражаются в головной боли, головокружении, тошноте, рвоте, сердцебиении, слабости, дрожи, психическом возбуждении, веселости; возможны состояние опьянения, истерикоподобные припадки (беспричинный смех, а потом плач); общее возбуждение сменяется сонливостью, адинамией.
При отравлении с р е д н е й т я ж е с т и все описанные симптомы выражены сильнее и являются более стойкими. наблюдаются: потеря сознания, мелкие фибриллярные подергивания мышц, судороги в конечностях.
Т я ж е л ы е отравления при высоких концентрациях б. развиваются мгновенно; 35 000-40 000 мг/м3 опасны для жизни даже при вдыхании в течение 5-10 мин. наступает потеря сознания, возникают судороги в конечностях, зрачки расширяются, не реагируют на свет; пульс нитевидный, редкое поверхностное дыхание; угнетение сухожильных рефлексов; аД колеблется, чаще бывает гипотония. При дальнейшем пребывании в загрязненной атмосфере наступает смерть от паралича дыхания. При выздоравливании после тяжелого отравления могут быть отдаленные последствия: заболевания ЦнС, эпилепсия, шизофреноподобные состояния, вегетативно-сосудистые расстройства. Хронические отравления б. характеризуются функциональными нервными расстройствами, сопровождаются мышечной слабостью, вялостью, утомляемостью, болями в конечностях, похудением, раздражительностью, некоторой атаксией, сонливостью или бессонницей. отмечались явления неврита, плексита плечевого сплетения. обычна также некоторая анемия; появление базофильной зернистости в эритроцитах, анизоцитоз, полихромазия, иногда тенденция к лейкопении или лимфоцитозу. Раздражающее действие б. сказывается в развитии конъюнктивитов, учащении заболеваний дыхательных путей и т. д. у рабочих со стажем 1-5 лет регистрировали жалобы на расстройства пищеварения, болезненность в правом подреберье и функциональные расстройства печени. Рентгенологически и клинически выявлены воспалительные изменения в желудке и 12-перстной кишке, язвенная болезнь. Керосин (К.). К жидким топливам из керосиновой фракции относятся реактивные топлива и керосины для др. целей. Действие К. на организм сходно с бензином. Сильнее раздражает слизистые оболочки и кожу.
При контакте с К. у работающих развивались дерматит, пузырьковые (реже папулезные или пустулезные) экземы, фолликулиты с гиперкератозом. Углеводородные растворители, получаемые из н. (нефрас), в зависимости от состава углеводородов подразделяются на парафиновые, изопарафиновые, нафтеновые, ароматические и смешанные. нефрасы применяются в различных отраслях промышленности, в основном как экстрагенты и растворители. По характеру вредного действия на организм нефрасы являются наркотиками. обладают раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз. токсичность нефрасов при различных путях поступления в организм невелика. П а р а ф и н о в ы е р а с т в о р и т е л и (нефрас По 30/70, петролейный эфир, нефрас П165/75) умеренно опасны. вызывают раздражение кожи у работающих при контакте в течение 10-30 мин. При хронической интоксикации отмечались мышечная слабость, боли в дистальных отделах конечностей, понижение мышечного тонуса, атрофия мышц, парестезии и гипостезии дистальных частей рук и ног. И з о п а р а ф и н о в ы е р а с т в о р и т е л и (нефрас И 2 180/200, нефрас И 2 210/320) умеренно токсичны и опасны. При хроническом воздействии в концентрациях 1830 и 5480 мг/м3 в течение 2 месяцев у подопытных животных (крыс-самцов) отмечали нарушения функции почек. А р о м а т и ч е с к и е р а с т в о р и т е л и (сольвент-нафта, нефрас а 120/220, нефрас а 180/330) по характеру вредного действия на организм являются наркотиками. При хроническом воздействии способны поражать кроветворные органы. у работающих при остром отравлении преобладали симптомы нейротоксического действия, легкие желудочно-кишечные расстройства и раздражение верхних дыхательных путей. хроническая интоксикация характеризуется расстройствами нервной системы, лейкопенией, относительным лимфоцитозом, тромбопенией. С м е ш а н н ы е р а с т в о р и т е л и (нефрас С 3 80/120, нефрас С 2 80/120, нефрас С 4 150/200, уайт-спирт) умеренно токсичны и опасны при различных путях поступления в организм. При остром и хроническом ингаляционном воздействии способны поражать нервную систему, нарушать кроветворение, функции печени и почек. обладают кожно-резорбтивным действием. оказывают раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки глаз. Масла и смазки способны вызывать кожные заболевания (фолликулиты, дерматиты, гиперкератоз и др.). Ингаляция аэрозолей масел, особенно используемых при обработке металла, может привести к развитию хронического отравления с преимущественным поражением легких (липоидная пневмония).