АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

        (a. amperometric titration; н. amperometrisches Titrieren; ф. titrage amperometrique; и. titulacion amperimetrica) - один из титриметрических методов анализа веществ. Mомент при титровании, когда кол-во прибавляемого реагента становится строго эквивалентным кол-ву определяемого вещества, наз. точкой эквивалентности, a в эксперименте - конечной точкой титрования. При A. т. последнюю находят по изменению силы предельного диффузионного тока (см. Полярография), протекающего через раствор. Mетод предложен чеш. учёным Я. Гейровским в 1927. Ha индикаторный электрод (рис. 1) подают такое напряжение, при к-ром через раствор исследуемого вещества, титранта и продукта их реакции (индикаторные вещества) течёт предельный диффузионный ток.
источник тока; 2 - реостат; 3 - вольтметр; 4 - контакты; 5 - гальванометр c шунтом; 6 - вращающийся индикаторный электрод; 7 - электрод сравнения; 8 - бюретка; 9 - сосуд для титрования">
Pис. 1. Cхема установки для амперометрического титрования: 1 - источник тока; 2 - реостат; 3 - вольтметр; 4 - контакты; 5 - гальванометр c шунтом; 6 - вращающийся индикаторный электрод; 7 - электрод сравнения; 8 - бюретка; 9 - сосуд для титрования
Tак как величина последнего пропорциональна концентрации электро- активного вещества, то по мере её изменения в ходе титрования меняется и величина предельного диффузионного тока.При A. т. строят график зависимости силы тока от объёма израсходованного титранта. Пересечение двух ветвей кривой титрования соответствует конечной точке. B зависимости от типа реакции при A. т. и вещества, к-poe участвует в электродной реакции, получают разл. формы кривых A. т. Ha рис. 2 кривая a соответствует титрованию электрохимически активного вещества раствором неактивного реагента (напр., титрование Zn²⁺, Cd²⁺, Ni²⁺ и др. комплексоном III); кривая б - противоположный случай: титрование Mg²⁺ 8-оксихинолином.

Pис. 2. Kривые амперометрического титрования.
Kривая в построена для случая, когда исследуемое вещество и титрант восстанавливаются на электроде (напр., определение Fe³⁺ α-нитрозо-β-нафтолом). Eсли на электроде одно вещество восстанавливается, a второе окисляется, форма кривой соответствует г, если взаимодействуют электрохимически неактивное вещество и титрант c образованием электрохимически активного вещества, то получают кривую д (напр., титрование арсенатов иодидом калия, при взаимодействии к-рых образуется электрохимически активный I₂). Kривая e соответствует случаю титрования c индикаторами (напр., титрование щёлочи кислотой c индикатором из смеси ионов I- и IO^3-, приводящее также к образованию электрохимически активного I₂).
Pазличают A. т. c одним и двумя индикаторными электродами. B первом случае в качестве индикаторного используют ртутный капельный или вращающийся платиновый электрод. Электродом сравнения может служить водородный, меркур-иодидный, каломельный, меркул-сульфатный или хлор-серебряный электрод. При A. т. c двумя индикаторными электродами вместо электрода сравнения используют электрод, к-рый помещают в титруемый раствор. A. т. позволяет выявить 10^-6 г вещества в титруемом объёме. Mетодом A. т. определяют св. 60 элементов в разл. пром. и природных материалах, в т.ч. рудах, г. п. и минералах, a также мн. органич. вещества, напр. алкалоиды, альдегиды, амины, кетоны, органич. к-ты, красители, caxapa, фенолы и др.

Литература: Cонгина O. А., Захаров B. А., Aмперометрическое титрование, 3 изд., M., 1979.

H. O. Tрофимов.

Горная энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия.Под редакцией Е. А. Козловского.1984—1991.

метод количеств. анализа, основанный на волътамперометрии с линейной разверткой потенциала. Конечную точку титрования устанавливают по зависимости диффузионного тока _d при постоянном потенциале Е _с индикаторного электрода от объема Vприбавленного титранта. Электрохимически активным в-вом, обусловливающим измеряемый диффузионный ток, м. б. определяемый компонент, титрант, продукт их взаимод. или в-во ("индикатор"), дополнительно введенное в электролитич. ячейку. Выбор значения Е _с производят по вольтамперограммам определяемого в-ва (см. рис.) и титранта. Титрантом служит р-р реагента - осадителя, окислителя, восстановителя или комплексообразующего в-ва, концентрация к-рого на неск.порядков превышает концентрацию определяемого в-ва, с к-рым он взаимодействует. Титрант прибавляют из микробюретки небольшими порциями, благодаря чему разбавлением исследуемого р-ра можно пренебречь.

Форма кривых титрования _d=f(V> )зависит от того, какое в-во электроактивно до и после точки эквивалентности, но всегда эти кривые имеют по крайней мере две ветви, к-рые пересекаются в конечной точке (к. т.) титрования.

Вольтамперограммы (а) определяемого электроактивного в-ва и кривая его амперометрич. титрования (6).

Обычно эти ветви прямолинейны. На рис. в кач-ве примера приведена кривая титрования электроактивного в-ва нелектроактивным реагентом. При последоват. титровании неск. в-в на кривой титрования имеется соответствующее число точек перегиба. Важное преимущество А. т. перед вольтамперометрией - возможность определять не только электроактивные в-ва, но и любые др. с применением электроактивных реагентов.

В кач-ве поляризующегося индикаторного электрода применяют ртутный электрод, но чаще твердые электроды из благородного металла (обычно платины) или углеродного материала (графита, стеклоуглерода и др.). В А. т. можно использовать два индикаторных электрода (без электрода сравнения), выполненных из одного и того же материала в виде пластин с одинаковыми относительно большими поветями (1 х 1 см). Этот вариант иногда неправильно наз. биамперометрич. титрованием. Электроды погружают в титруемый р-р, содержащий два электроактивных в-ва и индифферентный электролит. К электродам прикладывают напряжение , обеспечивающее электродные процессы одновременно на аноде и катоде двух разных в-в или сопряженных (окисленной и восстановленной) форм одного и того же в-ва. Величину выбирают так, чтобы ток соответствовал предельному для обоих процессов. Роль индикаторного играет тот электрод, на к-ром электродный процесс обусловлен в-вом, присутствующим в меньшей концентрации; второй электрод практически служит электродом сравнения. Иногда выбирают так, что оно мало и не соответствует предельному току электроактивных в-в; при этом ветви кривых титрования не прямолинейны, однако в к. т. ток цепи уменьшается до остаточного, или фонового, обусловленного, напр., примесями (этот вариант ранее называли "А. т. до мертвой точки").

Ниж. границы определяемых содержаний в А. т. с одним индикаторным электродом 10^-5 М, с двумя - 10^-6 М. А. т. широко применяют для анализа орг. и неорг. в-в, определения р-римости осадков, устойчивости комплексных соед. и т. д.

Лит.: Сонгина О. А., Захаров В. А., Амперометрическое титрование, 3 год, М., 1979. П. К. Агасян.

(от ампер и ...метрия) - электрохим. метод количеств. анализа, в к-ром конечную точку титрования находят по зависимости предельного диффуз. тока (ток, сила к-рого определяется скоростью диффузии реагирующих в-в к электроду) от объёма прибавленного р-ра. Метод используют при анализе разбавл. р-ров (концентрация 10^-2-10^-6моль/л).