ПИКОЛИНЫ

ПИКОЛИНЫ, метилпиридины, гомологи пиридина; известны все три изомера (a-, b- и y- П.)- бесцветные жидкости с запахом пиридина (t_пл- 66,6, -17,7 и- 4,3^oС; t_кип 129,4, 144,0 и 145,3 °С; плотность при 20 ^оС 0,9940, 0,9572 и 0,9551 г/см³ соответственно). П.- основания более сильные, чем пиридин; хорошо растворимы в воде и органич. растворителях. Окислением П. получают кислоты: из b- П .- никотиновую кислоту (антипеллагрич. витамин РР, или ниацин), диэтиламид к-рой - кордиамин; из y- П .- изоникотиновую к-ту, лежащую в основе противотуберкулёзных препаратов (фтивазида, изониазида и др.). Производное a-П.- пиридоксин (витамин В₆) в виде коферментной формы (пиридоксальфосфата) принимает участке во мн. важных реакциях обмена веществ.

(монометилпиридины). мол. м. 93,13. Известны 2-метил- (a-П.), 3-метил- (b-П.) и 4-метилпиридины (g-П.). Все они-бесцв. жидкости (см. табл.) с пиридино-подобным запахом; хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. С водой образуют азеотроп-ные смеси, содержащие, напр., 52% по массе a-П. (т. кип. 93,5⁰C), 39% по массе b-П. (т. кип. 96,2⁰C).

П. по хим. св-вам подобны пиридину: с сильными к-тами и алкилгалогенидами образуют соли, надуксусной к-той легко окисляются в N-оксиды, восстанавливаются водородом (кат. - Pt) или Na в спиртах в производные пиперидина. Под действием KMnO₄, HNO₃ и O₂ воздуха в присут. V₂O₅ a-, b- и g-П. окисляются соотв. до пиколиновой, никотиновой и изоникотиновой к-т; окислит. аммонолиз П. приводит к нитрилам этих к-т, окисление в присут. SeO₂ - к соответствующим альдегидам. В отличие от b-П. a- и g-П. могут подвергаться дейтерообмену по атомам водорода группы CH₃, при действии NaNH₂ и C₆H₅Li образовывать ме-таллоорг. производные, взаимод. к-рых с алкилгалогенидами приводит к гомологам пиридина, конденсироваться с альдегидами, кетонами, нитрозопроизводными и др. соед., напр.:

Еще легче в аналогичные р-ции вступают N-оксиды и четвертичные соли a- и g-П.; в последнем случае при подщела-чивании образуются алкилидсндигидропиридины (ангидро-основания):

В пром-сти П.выделяют из кам.-уг. смолы или горючих сланцев в смеси с др. пиридиновыми основаниями с послед. ректификацией смеси; a- П. отделяется при перегонке, b-и g-П. входят вместе с 2,6-лутидином в состав b-пиколино-вой фракции, из которой b-П. выделяют в виде комплекса с CuCl, g-П.-в виде коплекса с NiCl₂ (с послед. доочисткой основания в виде комплекса с CaCl₂). Синтезируют П. конденсацией NH₃ с CH₃CHO (р-ция Чичибабина), а также термич. разложением солей N-алкилпиридиния (р-ция JIa-денбурга). a-П. с хорошим выходом образуется также при взаимод. пиридина с диазометаном, b-П.-при взаимод. NH₃ с акролеином.

a-П. применяют для получения a-винилпиридина и пестицидов, b-П.-для получения никотиновой к-ты, g-П.-в произ-ве изоникотиновой к-ты и лек. препаратов на ее основе (см. Изоникотиновая кислота).

СВОЙСТВА ПИКОЛИНОВ

П. токсичны: ПДК в воздухе 5 мг/м ³; для a-П. ЛД ₅₀ 674 (мыши, перорально), 790 (крысы), 900 мг/кг (свинки).

Лит.: Яхонтов Л. H., КарпманЯ. С, "Химия гетероциклических соединений", 1981, № 4, с. 435-47; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 15- 104. Л. H. Яхонтов.

гетероциклич. соед., монометилпиридины. Известны а-, Р- и у-П.- бесцв. жидкости; t_кип 128,8, 144 и 145,3 "С соответственно. Содержатся в кам.-уг. смоле. Применяются в произ-ве лекарств. средств (напр., никотиновой кислоты, кордиамина, фтивазида, витамина B₆), гербицидов, как растворители, для денатурирования этилового спирта.