ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ

ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ, полимерные электролиты, т. е. полимеры, способные диссоциировать в растворах на ионы. При этом в одной макромолекуле возникает большое число периодически повторяющихся зарядов. П. делятся на полимерные к-ты (напр., полиакриловые), полимерные основания (напр., поливинил-пиридиний) и полиамфолиты (сополимеры, в состав к-рых входят как основные, так и кислотные группы). Большинство П. содержит слабые кислотные или основные группы и поэтому ионизованы только в присутствии сильного основания - для поликислоты или сильной к-ты-для полиоснования.

К числу П. относятся важнейшие биополимеры. - белки и нуклеиновые кислоты. В пром-сти и лабораторной практике большое значение имеют сшитые П., к-рые готовят путём введения легко диссоциирующих групп (напр., сульфо-, аминогрупп и т. п.) в различные сетчатые пространственные полимеры. Из сшитых П. наибольшее значение имеют ионообменные смолы.

Диссоциирующие группы в полимерных молекулах обусловливают растворимость П. в воде и других полярных жидкостях. Так, сульфированный линейный полистирол хорошо растворяется в воде, тогда как сам полистирол - один из наиболее водостойких полимеров. Сшитые П. пространственного строения в воде не растворяются, а только набухают. Свойства молекул П. в растворе определяются электростатич. взаимодействием заряженных групп цепи друг с другом и с низкомолекулярными ионами раствора. Сильное электростатич. поле, создаваемое зарядами в молекуле П., достаточно прочно удерживает вблизи молекулы значительное число противоположно заряженных ионов. Электростатич. отталкивание одноимённо заряженных групп приводит к существенному изменению конформа-ций макромолекул в растворах: увеличивается эффективный размер молекул; цепи, свёрнутые в клубок, распрямляются, приобретая при увеличении степени диссоциации П. форму, приближающуюся к линейной, и т. д. (см. Макромолекула, а также Конформация). Существенно меняются и физико-хим. свойства растворов (напр., в сотни и тысячи раз увеличивается вязкость раствора, и тем больше, чем выше его концентрация, и т. д.)-Для растворов П. перестаёт быть справедливой теория, развитая для растворов низкомолекулярных электролитов. Низкомолекулярные ионы, возникающие при диссоциации полярных групп таких П., создают диффузную оболочку около противоположно заряженной поверхности полимера и могут в большей или меньшей степени обмениваться на другие ионы того же знака.

Лит.: Тагер А. А., Физико-химия полимеров, 2 изд., М., 1968; Rice S.. А., Nagasawa M., Polyelectrolyte solutions. A theoretical introduction, L.- N. Y., 1961. М. Е. Ерлыкина.