Значение слова "НИТРОТОЛУОЛЫ" найдено в 5 источниках

НИТРОТОЛУОЛЫ

  найдено в  "Химической энциклопедии"

соед. общей ф-лы СН 3 С 6 Н 5-n(NO2)n. Наиб. изучены мононитротолуолы ф-лы I, мол. м. 137,14. 2-и 3-Н. (при 20 °С)-светло-желтые жидкости, 4-Н.-бесцв. или светло-желтые кристаллы (табл. 1); 2-Н. существует в метастабильной (a) и стабильной (b) модификациях. Все изомеры хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне; р-римость в воде (при 30 °С): 2-Н. 0,0652%, 3-Н. 0,0498%, 4-Н. 0,0442%. Окисление соед. ф-лы I под действием КМnО 4, К 2 Сr2 О 7 или МnО 2 в кислой среде, а также K3[Fe(CN)6] в щелочной среде приводит к соответствующим нитробензойным к-там, электрохим. окисление (в СН 3 СООН или Н 24 )-к нитробензальдегидам. При кипячении с р-ром КОН 2-Н. диспропорционирует до 2-аминобензойной (антраниловой) к-ты. Восстановление металлами в кислой среде (для 3-Н. также в нейтральной и щелочной средах) приводит к толуидинам; действие Fe или Zn в щелочной среде-к азо-, азокси- и гидразосоединениям. Хлорирование под действием Сl2 протекает в ядро и в боковую цепь; так, из 4-Н. в условиях радикального процесса образуются 4-нитробензилхлорид, а в присут. FeCl3 или SbСl3-4-нитро-2-хлортолуол. При хлорировании 2-Н., кроме того, наблюдается замещение группы NO2 на атом хлора с образованием смеси 2-хлортолуола и 2-хлорбензилхло-рида. При сульфировании 4-Н. превращ. в 2-метил-5-нитро-бензолсульфокислоту, при нагр. с КОН в спирте-в 4,4'-ди-нитростильбен.

30555-37.jpg

Табл. 1.-СВОЙСТВА МОНОНИТРОТОЛУОЛОВ

30555-38.jpg


При нитровании смесью HNO3 и H2SO4 мононитротолуолы последовательно превращ.в динитротолуолы (мол. м. 182,14; табл. 2) и тринитротолуол. Из 2-Н. образу

ется смесь 2,4- и 2,6-динитроизомеров, из 3-Н.-2,4-динитро-толуол, из 3-Н.-3,4-динитротолуол с небольшими примесями 2,3-, 2,5- и 3,5-изомеров.

Табл. 2.-НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ДИНИТРОТОЛУОЛОВ

30555-39.jpg

2,6-Динитротолуол существует в стабильной (a) и двух нестабильных (b) модификациях. Все динитротолуолы хорошо раств. в ацетоне, бензоле, умеренно-в этаноле и диэтиловом эфире, плохо-в воде.

Хим. св-ва динитропроизводных обусловлены влиянием двух нитрогрупп на метильную группу, вследствие чего последняя способна замещать атомы Н на др. группы, напр. при взаимод. с бензальдегидом:

30555-40.jpg

Под действием щелочи динитротолуолы (особенно в присут. окисляющих агентов, напр. NaClO или О 2 воздуха) образуют производные стильбена.

Ди- и тринитротолуолы с ароматич. углеводородами и аминами образуют мол. комплексы с переносом заряда обычно состава 1:1. Устойчивость таких комплексов возрастает с увеличением числа групп NO2 в молекуле.

Др. тип комплексов - анионные s-комплексы (т. наз. комплексы Майзенхаймера) - образуется при взаимод. ди- и три-нитротолуолов с нуклеофилами ОН -, ОСН -3, N-3, CN- или алифатич. аминами.

В пром-сти Н. получают гл. обр. жидкофазным нитрованием толуола нитрующей смесью (55-66% H2SO4, 28-32% HNO3 и 12-20% Н 2 О) по непрерывной технологии. Для увеличения выхода 4-Н. и во избежание побочной р-ции окисления продуктов процесс проводят при 25 °С в присут. Н 3 РО 4, безводного CaSO4 или бензол-1,3-дисульфокислоты. Р-ция протекает на пов-сти раздела фаз и поэтому требует энергичного перемешивания реагентов; после добавления нитрующей смеси т-ру повышают до 35-40 °С. Газофазное нитрование толуола под действием HNO3 проводят при 100-140 °С в присут. катализатора (5%-ный р-р H2SO4, нанесенный на SiO2 или Аl2 О 3).

Техн. продукт жидкофазного нитрования содержит обычно 55-60% 2-Н., 3-4% 3-Н. и 35-40% 4-Н., к-рые выделяют после отгонки с паром избытка толуола и высушивании остатка, вымораживая 4-Н. и разделяя 2- и 3-Н. перегонкой в вакууме. В продуктах газофазного нитрования соотношение 4- и 2-изомеров составляет 1,84; конверсия толуола 61%.

Техн. динитротолуол, получающийся нитрованием техн. мононитротолуола нитрующей смесью при 70-80°С, состоит гл. обр. из 2,4- и 2,6-изомеров (соотв. 75 и 20%): кристаллы желтого цвета, т. пл. 50-54 °С, плотн. 1,32 г/см 3 (71 °С); используется без разделения изомеров для получения тринитротолуола.

2-Н. м. б. получен также из 2,4-динитробензола при его обработке (NH4)2S с послед. диазотированием и кипячением с этанолом, З-Н.-ацетилированием n-толуидина с послед. нитрованием, диазотированием и кипячением с этанолом.

Методы анализа Н. основаны на колориметрич. определении окрашенных р-ров смеси Н. в H2SO4. По поглощению в областях 436 и 305 нм определяют соотв. 2-Н. и 4-Н. Др. метод анализа Н.-восстановление их до соответствующих толуидинов и определение последних фотометрически.

Н. токсичны, всасываются через кожу, окисляют гемоглобин крови в метгемоглобин, вызывают анемию, отрицательно влияют на центр. нервную систему, ф-цию почек и печени. Для всех мононитротолуолов ПДК 3 мг/м 3, ЛД 50 1,46-1,68 г/кг (мыши, перорально); для динитротолуолов ПДК 1 мг/м 3, ЛД 50 0,5-0,8 г/кг (мыши, перорально).

Н. применяют в синтезе толуидинов, хлорнитротолуолов, нитротолуолсульфокислот, нитротолуолсульфохлоридов, основных красителей (2- и 4-Н.), 4-нитробензойной к-ты (4-Н.), в произ-ве гербицидов и каучуков. 2-Н.-реагент для обнаружения и фотометрич. определения разл. окислителей [Сl2, N03-, NO-2, Au(III), Cr(VI), Cu(II), Cu(III)], а также HCN в воздухе.

Лит. см. при ст. Нитросоединения. В. И. Ерашко.



  найдено в  "Энциклопедическом словаре Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона"
Моно-Н., СН3С6Н4NO2, известен во всех трех изомерных формах. Орто- и пара-Н. получаются в смеси при нитровании толуола и разделяются фракционированной перегонкой. Нитрование при 550 дает выход пара-Н. в 5,5 раз больший, чем орто-Н.; нитрование дымящей HNO3, при высших темп. дает тоже преимущественно пара-Н.; серноазотная смесь, даже при темп. ниже 55°, дает почти 66 % выход орто-Н. Орто-Н. плав. при 10,5°, кип. при 218°, пара-Н. плав. при 54°, кип. при 230°. В технике они применяются для приготовления соответствующих толуидинов (см.). Мета-Н., плав. при 16°, кип. при 230°; получается нитрованием ацето-паратолуидида, СН36Н4.NHCOCH3 и последующим замещением амидогруппы водородом (К.Buchka, 1889). При дальнейшем нитровании моно-Н. (орто- и пара-) получаются: [2,4]- ди-Н. с т. пл. 70°, [2,5]- ди-Н. с т. пл. 48° и [2,4,6]-три-Н., с т. пл. 82°. При дальнейшей нитрации моно-мета-Н. получаются [3,4]-ди-Н., с т. пл. 61° и [3,5]-ди-Н. с т. пл. 92°. Тетра-Н. и пента-Н. пока не получены.
П. Гр.
В технике ди-Н. (2,4) Haüssermann рекомендует приготовлять, приливая к 100 ч. пара-Н. тонкой струей и при непрерывном размешивании смесь, составленную из 75 ч. крепкой (91 — 92 %) азотной кислоты и 150 ч. серной кислоты (95 — 96 %), при 60 — 65° и затем нагревая в течение 1/2 часа при 80°; по охлаждении удаляют избыток кислот и продукт промывают водой, после чего он является в виде однородной кристаллической (иголочки) массы, плавящейся около 71° и кипящей, отчасти разлагаясь, при 300°, растворимой в спирте и кипящей воде и нерастворимой в воде на холоде. Обычный в продаже ди-Н. (т. пл. 60 — 64°) получается непосредственным нитрованием толуола. Для приготовления три-Н. лучше всего, по Haüssermann'y, исходить из чистого 2,4-ди-Н., полученного по вышеописанному. Растворив его в 4 ч. по весу 95 — 96 % серной кислоты при легком подогревании, прибавляют затем на холоде 1,5 ч. азотной кислоты (90° — 92 %) и нагревают, по временам помешивая, до 90 — 95° в течение 24 час. до полного прекращения выделения газообразных продуктов. По охлаждении отделяют избыток кислот, промывают продукт сперва горячей водой, а затем очень слабым раствором соды, и наконец, полученный белый кристаллич. продукт перекристаллизовывают из спирта, после чего он является в виде блестящих, бесцветных кристаллов с т. пл. 81,5°. Выход, считая на моно-Н., составляет 150 %. Три-Н. почти нерастворим в горячей воде; сам по себе совершенно не изменяется при 50°, но отчасти разлагается при действии слабых растворов едких и углекислых щелочей; от нагревания на воздухе не взрывается, от сильного даже удара взрывается большей частью не сполна и энергично детонирует от гремучертутного запала. Бихель (1905) сообщает след. данные о детонации три-Н.: плотн. заряж. — 1,55; теплота разлож. на 1 кг. — 599 Cal.; об. газов по непоср. измер. — 850 лтр. на 1 кг.; вес их 0,960 кг.; об. тв. ост. — 0,018 лтр.; темп. — 2142°; скорость детонации — 7618 мтр. в сек.; живая сила удара — 2957896 сек.-кг.-мтр.; давл. — 12384 кг. на кв. сн.; давл. при плотн. зар. 1/150 по непоср. измер. — 48,1 кг. на кв. с. (вычисл. 51,78). Три-Н. в настоящее время употребляется во взрывчатых составах с аммиачной селитрой вместо динитробензола, входит в состав пластоменитов, тонита № 2 и др., а также с выгодой применен (Wohler) для замены части гремучей ртути в запальных капсюлях. Предложен также, как самостоятельное взрывчат. вещество, для замены мелинита, перед которым имеет преимущество по своей нейтральности и меньшей чувствительности к удару при достаточной силе. Ди-Н. тоже употребляется в составе пластоменитов и (в Германии) как примесь к мелиниту в колич. 5 — 10 % для сообщения ему большей легкоплавкости и плотности.
П. П. Р.

  найдено в  "Энциклопедическом словаре"
Нитротолуолы Моно-Н., СН 3 С 6 Н 42, известен во вcех трех изомерных формах. Орто- и пара-Н. получаются в смеси при нитровании толуола и разделяются фракционированной перегонкой. Нитрование при 55 0 дает выход пара-Н. в 5,5 раз больший, чем орто-Н.; нитрование дымящей HNO 3, при высших темп. дает тоже преимущественно пара-Н.; серноазотная смесь, даже при темп. ниже 55°, дает почти 66 % выход орто-Н. Орто-Н. плав. при 10,5°, кип. при 218°, пара-Н. плав. при 54°, кип. при 230°. В технике они применяются для приготовления соответствующих толуидинов (см.). Мета-Н., плав. при 1 6 °, кип. при 230°; получается нитрованием ацето-паратолуидида, СН 36 Н 4.NНСОСН 3 и последующим замещением амидогруппы водородом (К. Buchka, 1889). При дальнейшем нитровании моно-Н. (орто- и пара-) получаются: [2,4]- ди-Н. с т. пл. 70°, [2,5]- ди-Н. с т. пл. 48° и [2,4,6]-три - Н., с т. пл. 82°. При дальнейшей нитрации моно-мета-Н. получаются [3,4]-ди-Н., с т. пл. 61° и [3,5]-ди-Н. с т. пл. 92°. Тетра-Н. и пента-Н. пока не получены. П. Гр. В технике ди-Н . (2,4) Haü ssermann рекомендует приготовлять, приливая к 100 ч. пара-Н. тонкой струей и при непрерывном размешивании смесь, составленную из 75 ч. крепкой (91 — 92 %) азотной кислоты и 150 ч. серной кислоты (95 — 96 %), при 60 — 65° и затем нагревая в течение 1/2 часа при 80°; по охлаждении удаляют избыток кислот и продукт промывают водой, после чего он является в виде однородной кристаллической (иголочки) массы, плавящейся около 71° и кипящей, отчасти разлагаясь, при 300°, растворимой в спирте и кипящей воде и нерастворимой в воде на холоде. Обычный в продаже ди-Н. (т. пл. 60 — 64°) получается непосредственным нитрованием толуола. Для приготовления три-Н. лучше всего, по Ha ü ssermann‘y, исходить из чистого 2,4-ди-Н., полученного по вышеописанному. Растворив его в 4 ч. по весу 95 — 96 % серной кислоты при легком подогревании, прибавляют затем на холоде 1,5 ч. азотной кислоты (90° — 92 %) и нагревают, по временам помешивая, до 90 — 95° в течение 24 час. до полного прекращения выделения газообразных продуктов. По охлаждении отделяют избыток кислот, промывают продукт сперва горячей водой, а затем очень слабым раствором соды, и наконец, полученный белый кристаллич. продукт перекристаллизовывают из спирта, после чего он является в виде блестящих, бесцветных кристаллов с т. пл. 81,5°. Выход, считая на моно-Н., составляет 150 %. Три-Н. почти нерастворим в горячей воде; сам по себе совершенно не изменяется при 50°, но отчасти разлагается при действии слабых растворов едких и углекислых щелочей; от нагревания на воздухе не взрывается, от сильного даже удара взрывается большей частью не сполна и энергично детонирует от гремучертутного запала. Бихель (1905) сообщает след. данные о детонации три-Н.: плотн. заряж. — 1,55; теплота разлож. на 1 кг. — 599 Cal.; об. газов по непоср. измер. — 850 лтр. на 1 кг.; вес их 0,960 кг.; об. тв. ост. — 0,018 лтр.; темп. — 2142°; скорость детонации — 7618 мтр. в сек.; живая сила удара — 2957896 сек.-кг.-мтр.; давл. — 12384 кг. на кв. сн.; давл. при плотн. зар. 1/150 по непоср. измер. — 48,1 кг. на кв. с. (вычисл. 51,78). Три-Н. в настоящее время употребляется во взрывчатых составах с аммиачной селитрой вместо динитробензола, входит в состав пластоменитов, тонита № 2 и др., а также с выгодой применен (Wohler) для замены части гремучей ртути в запальных капсюлях. Предложен также, как самостоятельное взрывчат. вещество, для замены мелинита, перед которым имеет преимущество по своей нейтральности и меньшей чувствительности к удару при достаточной силе. Ди-Н. тоже употребляется в составе пластоменитов и (в Германии) как примесь к мелиниту в колич. 5—10% для сообщения ему большей легкоплавкости и плотности. П. П. Р.


  найдено в  "Большой Советской энциклопедии"
        продукты замещения атомов водорода в ядре Толуола СбН5СН3 нитрогруппами —NO2. Техническое значение имеют Н., приведённые в таблице.
        ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
        | Нитротолуолы                 | tпл, °C                  Ткип, °C                 | Плотность, г/см3 (t, °C)    |
        |---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
        | о-Нитротолуол                | —9,27 (β)             | 221,7                     | 1,162 (19)                        |
        | м-Нитротолуол                | —3,17 (α)            | 232,6                     | 1,157 (20)                        |
        | n-Нитротолуол                | 16,1                     | 237,7                     | 1,123 (55)                        |
        | 2,4-Динитротолуол          | 51,6—52,1           | —                          | 1,521 (15)                        |
        | 2,4,6-Тринитротолуол      | 69,5—70,5           | Взрывается           | 1,55—1,6                         |
        |                                       | 80,8                     | при280 ° C             |                                        |
        ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
        
         Мононитротолуолы в виде смеси изомеров (56% орто, 38% мета и 4% пара) получают нитрованием толуола нитрующей смесью (См.Нитрующая смесь); о-Н. и м-Н. — светло-жёлтые жидкости, пара-изомер бесцветное кристаллическое вещество; применяют для получения толуидинов (См. Толуидины) полупродуктов в производстве азокрасителей (См. Азокрасители) и сернистых красителей (См. Сернистые красители). Динитротолуол получают нитрованием главным образом технической смеси мононитротолуолов; полученный продукт — кристаллическое вещество жёлтого цвета, температура затвердевания 50—54 °C — содержит в основном 2,4-изомер; обладает взрывчатыми свойствами, применяют для получения диизоцианатов — исходных веществ для синтеза полиуретанов (См. Полиуретаны). 2,4,6 -Тринитротолуол (тротил) — мощное взрывчатое вещество. Н. ядовиты; предельно допустимая концентрация, например, 2,4-динитротолуола, в воздухе рабочих помещений 1 мг/м3.
        
         Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973; Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М. 1955.

  найдено в  "Большой советской энциклопедии"

НИТРОТОЛУОЛЫ, продукты замещения атомов водорода в ядре толуола С6Н5СН3 нитрогруппами -NО2. Технич. значение имеют Н., приведённые в табл.

Нитро-толуолы

tпл

tкип

Плотность, г/см3 (t, °С)

о-Нитротолуол . . .

-9 , 27 (b)

-3,17 (а)

221,7

1,162 (19)

м-Нитротолуол 

16,1

232,6

1,157 (20)

n-Нитротолуол 

51,6- 52,1

237,7

1,123 (55)

2,4-Динитротолуол

69,5-70,5

-

1,521 (15)

2,4, 6-Тринитротолуол 

80,8

Взрывается при 280°С

1,55-1,6

Примечание, а - устойчивая форма, b- неустойчивая.

Мононитротолуолы в виде смеси изомеров (56% орто, 38% мета и 4% пара) получают нитрованием толуола нитрующей смесью; о-Н. и м-Н.- светло-жёлтые жидкости, пари-изомер - бесцветное кристаллич. вещество; применяют для получения толуидинов - полупродуктов в произ-ве азокрасителей и сернистых красителей. Динитротолуол получают нитрованием гл. обр. технич. смеси мононитротолуолов; полученный продукт - кристаллич. вещество жёлтого цвета, темп-pa затвердевания 50 - 54 °С - содержит в основном 2,4-изомер; обладает взрывчатыми свойствами, применяют для получения диизоцианатов - исходных веществ для синтеза полиуретанов. 2,4,6-Тринитротолуол (тротил) - мощное взрывчатое вещество. Н. ядовиты; предельно допустимая концентрация, напр., 2,4-динитротолуола, в воздухе рабочих помещении 1 мг/м3.

Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973; В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М. 1955.




T: 30 M: 2 D: 0