НИТРОФЕНОЛЫ

НИТРОФЕНОЛЫ, продукты замещения атомов водорода в ядре фенола С₆Н₅ОН нитрогруппами -NO₂. Технич. значение имеют Н., приведённые в табл.

Нитрофенолы

t_пл

Плотность, г/см³ (t, °С)

о-Нитрофенол .... 

п-Нитрофенол .... 

2 , 4-Динитрофенол 

2,4,6 -Тринитрофенол

44,9 

114 

113 

122,5

1,29 (40) 

1,48 (20) 

1,68 (24) 

1,76 (20)

Н.- кристаллич. вещества. Монони-трофенолы (о-Н. и n-Н.) в пром-сти получают нагреванием соответствующих нитрохлорбензолов с водным раствором NaOH, 2,4-динитрофенол (2,4-Д.) - аналогично из 2,4-динитрохлорбензола. Эти Н.- кровяные яды, действуют также на нервную систему, раздражают слизистые оболочки, кожу, вызывая дерматиты и хронич. экземы. Предельно допустимая концентрация, напр., 2,4-Д. в воздухе рабочих помещений 0,05 мг/м³. о-Н. и и-Н. применяют гл. обр. для получения о- и п-аминофенолов. Из 2,4-динитрофенола получают пикриновую к-ту, краситель сернистый чёрный, 2,4-диаминофенол (проявитель амидол), его используют также в качестве гербицида.

2,4,6-Тринитрофенол (2,4,6-Т.), или пикриновая к-та, использовался как жёлтый краситель для шёлка (первый искусственный органич. краситель) и как взрывчатое вещество (мелинит, лиддит); ядовит, предельно допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений 1 мг/м³. С металлами 2,4,6-Т. образует взрывоопасные легковоспламеняющиеся соли - пикраты.

Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973. Д. А. Гуревич.

(гидроксинитробензолы), соед. общей ф-лы HOC₆H₅__n(NO₂)_n. Наиб. изучены соед. с п =1 (ф-ла I). Н.-бесцв. или светло-желтые кристаллы (см. табл.). Раств. в орг. р-рителях и горячей воде, плохо раств. в холодной воде. Для Н. в протонных р-рителях возможна таутомерия, напр.:

Н. в углеводородных растворах ассоциированы вследствие образования внутри- или межмол. водородных связей.

Н. обладают св-вами фенолов и ароматич. нитросоедине-ний. Под действием щелочей образуют нитрофеноляты хиноидного строения, имеющие более интенсивную окраску, что позволяет использовать Н. в качестве кислотно-основных индикаторов. Электроф. замещение для 4-Н. протекает исключительно по положению 2, напр. при алкилировании, нитровании или бромировании. В 3-Н. замещение протекает гл. обр. по положениям 4 и 6. Так, сульфирование приводит исключительно к 4-сульфокислоте, бромирование - к смеси 4-бром и 4,6-дибромпроизводных, нитрование-к смеси 2,4- и 2,6-динитрофенолов. В присут. щелочей ди- и тринитро-фенолы реагируют с СН-кислотами с образованием окрашенных продуктов присоединения, т. наз. комплексов Май-зенхаймера ф-л II и III, напр.:

При восстановлении Н. превращ. в соответствующие амино-фенолы.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОФЕНОЛОВ

* D²⁰ 1,5723.** Пикриновая к-та, D²⁰ 1,763.

Из мононитрофенолов практич. значение имеют 2- и 4-Н. В пром-сти их получают нагреванием соотв. 2- и 4-нитрохлор-бензолов с 10-15%-ным водным р-ром NaOH при 150-190 °С и давлении 0,2-0,6 МПа, а также нитрованием фенола разб. HNO₃ (кат.-NaNO₂) с послед. фракционированием смеси. 3-Н. получают диазотированием 3-нитроанилина с послед. замещением диазогруппы на гидроксигруппу.

Динитрофенолы в пром-сти обычно получают нитрованием фенолов или мононитрофенолов. 2,4-Динитрофенол синтезируют также щелочным гидролизом 2,4-динитрохлор-бензола. О 2,4,6-тринитрофеноле см. Тринитрофенол.

Мононитрофенолы-промежут. продукты в синтезе аминофенолов и сернистых красителей; кислотно-основные индикаторы; 4-Н.-фунгицид, используемый, напр., при обработке кож. 2,4-Динитрофенол применяют для получения 2,4-диаминофенола, 2-амино-4-нитрофенола и 2,4,6-тринитрофенола, в произ-ве сернистых красителей, анти-септич. ср-в для пропитки дерева (напр., триолита, содержащего 80% NaF, 15% 2,4-динитрофенола и 5% Na₂Cr₂O₇); ПДК 0,05 мг/м ³. Алкилзамещенные производные 4,6-ди-нитрофенола - контактные гербициды, инсектициды и фунгициды; практич. применение нашли 2-метил-4,6-динитро-фенол (ДНОК; т. пл. 86,4 °С, ЛД ₅₀ 40-85 мг/кг), 2-цикло-гексил-4,6-динитрофенол (т. пл. 106 °С, ЛД ₅₀ 180 мг/кг). Многие алкилзамещенные динитрофенолы используют в виде хорошо р-римых солей со щелочными металлами, напр. фунгицид широкого спектра действия нитрофен, состоящий из смеси динитроалкилфенолятов натрия. Получают их нитрованием алкилфенолов, выделенных из сланцевых смол с т. кип. до 300 °С; выпускают в виде пасты, хорошо р-римой в воде; ПДК 0,02 мг/м ³.

6- втоp -Бутил-2,4-динитрофенол (диносеб) ф-лы IV-инсектицид и гербицид; входит в состав препарата аспитокс; получают нитрованием 2- втор -бутилфенола; ПДК 0,05 мг/м ³. (6- втop -Бутил-2,4-динитрофснол)изопропилкарбонат (дино-бутон) ф-лы V-акарицид и фунгицид; получают взаимод. 6- втор -бутил-2,4-динитрофенола с изопропилхлоркарбона-том; ПДК 0,2 мг/м ³.

Мононитрофенолы поражают центр. нервную систему, печень, почки; ПДК 1 мг/м ³. Динитрофенолы взрывоопасны, ядовиты, сильно раздражают кожу, слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ПДК 0,02 Ч 0,05 мг/м ³.

Лит. см. при ст. Нитросоединения, Г. И. Пуца.