Сухая А. к. протекает по механизму низкотемпературного окисления, включающему след. стадии: хемосорбция О 2 и Н 2 О на пов-сти металла с их диссоциацией; образование зародышей кристаллизации оксидов и гидроксидов металла, тангенциальный рост кристаллов, слияние и образование сплошной, частично гидратированной оксидной пленки. При толщине пленки 2-5 нм дальнейшее окисление металла в чистой (без примесей) атмосфере прекращается.
Влажная А. к. развивается при относит. влажности выше критической, т. е. > 70% для чистой атмосферы, когда на пов-сти металла возникает тонкая (от 2-3 до десятков молекулярных слоев) адсорбц. пленка воды, и происходит по электрохим. механизму. Катодная р-ция имеет вид:
"
где п, m, р-стехиометрич. коэф. электрохим. восстановления, Ох - О 2, О 3, Н 2 О 2 и др. окислители, Red - их восстановленная форма (м. б. заряженной). Металл М окисляется по анодной р-ции:
Э
где Az- - анион (ОН -, SO42-, Cl- и др.), образующийся при растворении в воде примесей.В чистой атмосфере продукты анодной р-ции - труднорастворимые гидроксиды, из к-рых формируется плотная защитная пленка, препятствующая дальнейшему развитию А. к. (металл пассивируется). Примеси, способные растворяться в воде, активируют анодную р-цию вследствие образования легкорастворимых солей. Поэтому скорость влажной А. к. в загрязненной атмосфере в сотни и тысячи раз больше, чем в чистой.
Мокрая А. к. наблюдается при возникновении на пов-сти металла фазовой (капельно-жидкой) пленки воды в результате выпадения дождя, конденсации атм. влаги (роса) или осаждения тумана и протекает по такому же электрохим. механизму коррозии, как и в объемах электролитов. В начальных стадиях скорость А. к. трудно пассивирующихся металлов определяется скоростью катодной р-ции, но по мере накопления продуктов анодного растворения ионизация металла замедляется и скорость А. к. уменьшается. Увеличение концентрации примесей в пленке воды стимулирует коррозию.
В реальных условиях наблюдаются все рассмотренные виды А. к. Защитные св-ва слоя продуктов А. к., предохраняющего металл от дальнейшего разрушения, можно усилить легированием металла Ni, Си, Сг (низколегированные атмосферостойкие стали, сплавы на основе Сu, А1 и др.). Для А. к. характерны все виды коррозионного разрушения: равномерное, язвенное, питтинговое, щелевое, межкристаллитное, коррозионное растрескивание и др. По стойкости к А. к. металлы и сплавы образуют ряд в такой же последовательности, как и по стойкости к коррозии в нейтральных электролитах, а именно: благородные металлы, легко пассивирующиеся металлы (Ti, A( Zr), конструкц. сплавы на основе Fe, Ni, Cu, Cd.
Для техн. целей коррозионную агрессивность атмосферы оценивают по климатич. характеристикам и загрязненности. Осн. климатич. характеристика - продолжительность сохранения на металлах адсорбционных или фазовых пленок воды. Соотв. различают климат сухой ( 500 ч/год), умеренно влажный (500 << 2500) и влажный ( 2500). Скорость А. к. [г/(м 2*год)] приближенно рассчитывают по ур-нию:
9
где
Металлы защищают от А. к. с помощью гальванич., металлизационных и лакокрасочных покрытий. Широко используют консервацию смазками и полимерными покрытиями, применяют летучие и контактные ингибиторы коррозии.
Лит.: Розенфельд И. Л., Атмосферная коррозия металлов, М., 1960; Михайловский Ю. Н., в кн.: Итога науки и техники. Коррозия и защита от коррозии, т. 3, М., 1974, с. 153-205; Михайловский Ю. Н. [и др.]. "Защита металлов", 1980, т. 16, в. 4, с. 396-413. Ю. Н. Михайловский.
Наличие в промышленности атмосферных загрязнений (SO2, H2S, NO2, CO2, твердых частиц сажи, солей) или хлоридов в приморской атмосфере, а также обилие влаги сильно увеличивают скорость коррозии промышленных сплавов. Средняя скорость атмосферной коррозии углеродных и низколегированных сталей (при выдержках 10 — 20 лет) в зависимости от характера атмосферы 1 — 100 мкм/год. Около 80 металлических конструкций эксплуатируются в атмосферных условиях и около половины от общих коррозионных потерь металла приходится на долю атмосферной коррозии.Для защиты изделий (конструкций) из углеродных и низколегированных сталей на них наносят покрытия (Смотри Защитные покрытия), а для длительного хранения используют отапливаемые склады (для предотвращения конденсации влаги), защитные смазку и газовую среду, обертку из ингибированной бумаги и др. (Смотри Ингибиторы коррозии).
Смотри также:
— Коррозия
— питтинговая коррозия
— ножевая коррозия
— морская коррозия
— местная коррозия
— коррозия при трении
— коррозия при сварке
— коррозия блуждающими токами
— контактная коррозия
— кавитационная коррозия
— избирательная коррозия
— высокотемпературная коррозия
— биологическая коррозия
— межкристаллитная коррозия (МКК)
— нитевидная коррозия
— общая коррозия
corrosione atmosferica